%0 Thesis
%4 sid.inpe.br/mtc-m21c/2019/09.27.18.21.43
%2 sid.inpe.br/mtc-m21c/2019/09.27.18.21.44
%T Representação da superfície de energia potencial e estudo a partir da perturbação com simetria adaptada para os sistemas H2O-X2 e H2O-HX, com X = H, F, Cl e Br
%J Representation of potential energy surface and simmetry-adaptated perturbation theory estudy for H2O-X2 and H2O-HX systems, with X = H, F, Cl, Br.
%D 2020
%8 2019-09-09
%9 Tese (Doutorado em Ciência e Tecnologia de Materiais e Sensores)
%P 128
%A Cruz, Ana Claudia Pinheiro da Silva,
%E Barreto, Patrícia Regina Pereira (presidente/orientadora),
%E Granato, Enzo,
%E Abramof, Eduardo,
%E Machado, Francisco Bolivar Correto,
%E Albernaz, Alessandra Ferreira,
%I Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE)
%C São José dos Campos
%K superfície de energia potencial, H2O...X2, H2O...HX, expansão harmônica, ligações de hidrogênio e halogênio, potential energy surface, harmonic expansion, hydrogen and halogen bonds.
%X Neste trabalho descrevemos as superfícies de energia potencial (SEP) por meio de expansão harmônica hiperesférica como função da distância radial entre os centros de massa das moléculas nos sistemas H2O...X2 e H2O...HX, onde X representa os átomos H, F, Cl ou Br, com sua orientação mútua considerada como uma contribuição externa dependendo dos ângulos polares e de diedro, e outra interna dependendo do ângulo azimutal descrevendo a posição do átomo de oxigênio na molécula de água. Limitamos nossas considerações a interações não-reativas, assumindo que as ligações interatômicas das duas moléculas que interagem entre si são consideradas rígidas em sua posição de equilíbrio no estado fundamental eletrônico, reduzindo o número de graus de liberdade de nove para cinco. Desta maneira, para determinar as energias foram realizados cálculos de estrutura eletrônica (cálculo ab initio) utilizando o código (programa Molpro10) que resolve a equação de Schrödinger eletrônica para posições predefinidas dos núcleos, com a aproximação de Born-Oppenheimer, com cálculos "single point" dentro da metodologia supramolecular. Para este tipo de desenvolvimento, foram escolhidas as configurações principais com considerações de ordem física e geométrica, onde as geometrias dos complexos são mantidas fixas na posição de equilíbrio. O ajuste das energias eletrônicas obtidas para descrever a SEP analítica deu-se através da função de Rydberg generalizada de quinto grau. Completamos a análise dos perfis energéticos com cálculos via Metodologia SAPT. ABSTRACT: In this thesis, we describe the potential energy surfaces (PES) by means of functional spherical harmonic expansion as a function of the radial distance between the mass centers of the molecules in complexes H2O...X2 and H2O...HX, where X represents the H, F, Cl or Br atoms, with their mutual orientation considered as an external contribution depending on the polar and dihedral angles, and an inner one depending on the azimuth angle describing the position of the oxygen atom in the water molecule. We limit our considerations to non-reactive interactions by assuming that the interatomic bonds of the two interacting molecules are considered rigid in their equilibrium position in the electronic ground state, reducing the number of degrees of freedom from nine to five. In this way, to calculate the energies, electronic structure calculations (ab initio calculation) were performed using the code (program Molpro10) that solves the electronic Schrödinger equation for predefined positions of the nuclei, with the approximation of Born-Oppenheimer, with "single point" calculations within the supramolecular methodology. For this type of development, the leading configurations were chosen with physical and geometric considerations, where the geometries of the complexes are kept frozen in the equilibrium position. The fit of the electronic energies obtained to describe the analytical PES occurred through the function of generalized fifth-degree Rydberg. We completed the analysis of the energy profiles with SAPT Methodology calculations.
%@language pt
%3 publicacao.pdf